动力学和热力学控制—有机反应机理系列7 / 四六文摘

导语过渡金属催化乙烯基取代α-重氮酯及其衍生物形成的乙烯基卡宾在α-位和γ-位都表现出了一定的亲电性(图1).早在2016年,周其林院士课题组就已经实现了乙烯基重氮酯对BocNH2的不对称α-位选择 ...

引言第一作作者是Alison E. Wendlandt 通讯作者是Eric N. Jacobsen 该研究报道了通过对应聚合催化SN1反应,构建手性的季碳中心: 1 简介季碳立体基中心是天然产物 ...

由于芳烃和不饱和试剂等原料简单易得,因此利用催化插入C-H键实现不饱和键的氢芳基化反应在近些年得到了广泛的发展.理想情况下,C-H键活化会引入两个或者更多的官能团.在此背景下,碳胺化反应,即一步同时生 ...

导语钯催化的分子内不对称Heck羰基化反应是构建含有手性季碳的五元环和六元环有效方法,这类反应通常经过对烯烃的环化碳钯化形成关键的烷基钯中间体,该中间体由于不含β-H无法进行β-H消除反应而产生季碳 ...

本期内容由PHASE & PHONIXTECH联合代表处冠名丙烷脱氢制丙烯反应及再生工艺的研究许磊徐亚荣樊金龙 (中国石油乌鲁木齐石化公司研究院,新疆乌鲁木齐) 摘要:采用炼油厂丙 ...

动力学同位素效应(kinetic isotope effects, KIE)被认为是最直接和有效的研究有机反应机理的方法之一,如应用动力学同位素效应我们可以知道某一特定键的形成或者断裂是否包含在反应的 ...

根据同位素取代位置的不同,动力学同位素效应可分为以下两类:主级动力学同位素效应(primary kinetic isotope effects)和次级动力学同位素效应(secondary kineti ...

次级动力学同位素效应则是指与同位素相连的键未发生断裂的反应所产生的同位素效应.如果同位素取代的位置位于反应中心上,所产生的动力学同位素效应称为a次级动力学同位素效应.例如以下SN1反应: 如果同位素取 ...

前面我们详细介绍了动力学同位素效应的定义.基本表达式.分类以及数值大小与反应机理的关联等等.为了加深理解,这次专门结合一些反应实例,来介绍和讨论一下动力学同位素效应在有机反应机理研究中的作用. 实例1 ...

既然有机反应物中有同位素的存在会产生动力学同位素效应,那么以此类推就有平衡和溶剂动力学同位素效应. 1 平衡动力学同位素效应由于同位素的存在而造成化学平衡常数的差别,叫化学平衡同位素效应(Equil ...

卡宾参与的反应可归为以下几类:环加成反应.插入反应.重排反应等. 1 环加成反应由于卡宾同时具有空轨道和孤对电子,因此其易与不饱和键发生环加成反应.主要是对碳碳双键的加成,制备环丙烷衍生物,但对C= ...

有机化学是研究有机化合物及有机物质的结构.性质.反应的学科,是化学中极重要的一个分支,而其中有机化学反应是有机化学的核心,也是有机合成的基础.那一个有机反应是如何发生的呢,中间有经历了哪些复杂的变化? ...

对于某一特定的有机反应,如果我们知道其反应机理,那么我们该如何书写有机反应机理呢?为了便于理解和交流,化学家统一了反应机理的书写规则.一般可以通过两种方式来表示有机反应机理:(1)用符号表示:(2)用 ...

动力学和热力学控制—有机反应机理系列7