【大家】Vy M. Dong
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Eschenmoser烯化反应
中性加热条件下吖丙啶基腙通过重氮中间体消除制备烯烃的反应.产物为更多取代基的烯烃.利用BuLi作碱可以在低温下进行[J Am Chem Soc., 1980, 102, 774].此反应可以制备 Ba ...
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quasi-Favorskii(类Favorskii)重排反应
经典的Favorskii重排反应,强碱脱质子使α-卤代酮烯醇化,在烷氧基,羟基或胺作用下重排分别生成酯,羧酸或酰胺的反应. 反应机理为碱脱去α-氢进行烯醇化,接着进行分子内的SN2反应得到环丙酮中间体 ...
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从化学发展看学术进展的过去与未来(下)
上一期我们了解了学术进展的历史:<从化学发展看学术进展的过去与未来(上)>,今天我们来看一看化学发展的未来方向: 从现在的实验室现状来看,很多化学的实验室都是"劳动密集型 ...
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Feldman烯烃环戊烷合成反应
在自由基催化下,烯烃或炔烃和烯基环丙烷反应得到烯基环戊烷或烯基环戊烯的反应.类似反应:Vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement(烯基环丙烷-环戊烯重排) ...
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Wittig
本反应也被称为Wittig反应Schlosser改进法,常规的Wittig反应中叶立德和醛反应得到是Z构型的烯烃,而此反应生成的是E构型的烯烃. 反应机理 在此反应的条件下赤式(erythreo)的甜 ...
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Favorskii重排
可以烯醇化的α-卤代酮在烷氧基,羟基或胺催化下重排分别生成酯,羧酸或酰胺的反应. 环状底物的Favorskii重排 反应机理 烯醇化的α-卤代酮进行分子内的SN2反应得到环丙酮中间体,亲核试剂进攻环丙 ...
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余金权C−H活化反应
旧文重发,温故知新 余金权及其课题组1,7发现一些位置选择性或立体选择性的C-H活化反应,此类反应的特点是利用钯催化并加入氧化剂,通常底物含有导向基团,另外加入一些优化的配体会增强选择性和加快反应速率 ...
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Barton脱氨基反应
将伯胺转化为异腈,接着通过自由基反应脱除异腈得到相应脱胺基产物的反应.此反应也被称为 Barton–Saegusa反应.异硫氰化物(isothionitriles)和异硒氰化物(isoselenoni ...
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Simmons–Smith reaction
由烯烃,二碘甲烷和Zn(Cu)制备环丙烷的反应 反应机理 反应实例 烯丙基胺的非对映选择性的Simmons–Smith环丙烷化反应. 参考文献 1. Simmons, H. E.; Smith, R. ...
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Frankel-Shibasaki烯丙胺重排反应
铬催化[Cr(CO)3]下,烯丙胺立体选择性的重排为烯胺的反应.反应常用的溶剂是萘.共轭二烯丙胺则发生1,5-H迁移得到共轭烯胺. 另外Noyori手性催化剂催化下烯丙胺可以重排为手性烯胺. 反应机理 ...
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[2,3]-Meisenheimer重排
[2,3]-Meisenheimer重排 烯丙基叔胺的N-氧化物通过[2,3]-σ单电子重排得到O-烯丙基羟胺的反应.[2,3]-Meisenheimer重排的速度一般比[1,2]-Meisenhei ...
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Bradsher反应
分子内的Bradsher环化反应是指在酸催化下邻酰基二芳基甲烷进行芳香环化脱氢生成蒽的反应. 反应机理: 反应实例 另外Bradsher环加成反应是指乙烯基醚或乙烯基硫醚对吡啶盐进行Diels–Ald ...
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Snieckus氨基甲酸酯重排
氨基甲酸-O-芳基酯进行邻位金属化后,氨基甲酰基由氧迁移到邻位的碳上得到邻酚基苯酰胺的反应.与Hauser–Beak反应类似.空间位置相近的位点也可以进行反应. 反应机理 反应实例 N,N-Dieth ...
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Cope 1,5-二烯重排反应
加热条件下1,5-二烯经过3,3-σ重排得到重排的1,5-二烯的反应. 此反应也可以通过钯催化进行. [Overman LE, J Am Chem Soc, 1982, 104, 7225] 反应机理 ...
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MacMillan催化剂
MacMillan催化剂 type 1(α-氨基酸衍生的咪唑烷酮)可以作为不对称有机催化剂高对映选择性的催化Diels-
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Cope重排反应
反应属于[3,3]-σ单电子迁移重排,反应过程协同进行,反应可逆.机理同克莱森重排. 反应实例 参考文献 References 1. Cope, A. C.; Hardy, E. M. J. Am. ...
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Hegedus吲哚合成反应
化学当量的Pd(II)催化剂氧化环化链烯基苯胺得到吲哚的反应.反应机理和Wacker氧化类似. 反应机理 反应实例 参考文献 1. (a) Hegedus, L. S.; Allen, G. F.; ...
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Cloke-Wilson环丙基酮重排反应
环丙基酮或环丙基亚胺在Lewis酸催化下重排为二氢呋喃或二氢吡咯的反应.加热或光照条件下也可引发此反应. 反应机理 反应操作 2-Methyl-3-phenyl-1-pyrroline (5).To ...
